二氧化碳捕集、封存和利用(CCUS)技术的发展以及应用场景的扩大,基于吸附技术实现二氧化碳捕集也广受关注。其中,研发低成本、高效率的二氧化碳吸附剂材料成为当前研究和产业化的热点之一。
固体吸附剂材料对环境友好
在二氧化碳分离、捕集技术中,吸附技术是相对成熟并且应用最多的一种技术。吸附技术具有能耗低、操作简单、吸附量大、循环性能好等优点,与吸附技术相配套的二氧化碳吸附剂材料种类较多,总体而言,可分为固体吸附剂材料与液体吸附剂材料。
东南大学材料科学与工程学院教授张友法介绍,固体吸附剂材料具有较弱的腐蚀性,而且吸附能耗低,具有安全性和环境友好性等优势,将其应用到二氧化碳捕集中具有很好的效果。固体吸附剂材料还包括了高温吸附剂材料和低温剂吸附材料。其中,高温吸附剂材料以氧化钙吸附剂材料为代表,能够在高达600℃的温度下对二氧化碳进行吸附。由于氧化钙吸附剂材料属于碱性物质,二氧化碳属于酸性气体,因此其能较为容易地吸附二氧化碳,这两种物质通过化学反应生成碳酸钙。
低温吸附剂材料包括活性炭、沸石等,除了不能在较高温度下吸附二氧化碳外,具有较好的二氧化碳吸附效率和再生性能等优点。以沸石为例,它是自然界中存在的一种天然硅铝酸盐,具有纳米级的均匀孔径,形成相互连接的通道和网状结构,具有筛分分子、吸附、离子交换和催化作用,人工合成的沸石又被称为分子筛。分子筛的吸附是一种物理过程,通过分子引力作用在固体表面产生一种“表面力”,当二氧化碳气体流过时,其中的分子会碰撞到吸附材料表面,并聚集于此,从而使气体中的分子数目减少,达到分离、清除的目的。由于吸附不发生化学变化,因此只要设法将聚集在表面的分子“赶跑”,“再生”的分子筛就又具有吸附能力了。
液体吸附剂材料成本较低
作为二氧化碳吸附剂材料生产企业之一,西安蓝晓科技新材料股份有限公司(以下简称蓝晓科技)董事长高月静说,目前全球范围内,工业化的二氧化碳捕集技术以溶剂吸附法为主,核心吸附材料为液体有机胺化合物。液体胺吸附效果好、成本低,但是再生能耗高,对设备腐蚀较大。
不过,随着科技的进步,液体吸附剂材料也在不断改进和优化。郑州大学化工学院、中国科学院过程工程研究所等单位的科研人员发表的文章《负载型离子液体吸附分离二氧化碳的研究现状及展望》显示,因具有极低挥发性、强气体亲和性、可调的结构性质等特点,离子液体在二氧化碳捕集分离领域逐渐显示出独特的优势。但离子液体通常黏度较高,或在室温下呈固态,导致吸附效果差或者无法直接应用于吸附分离过程。
而负载型离子液体是将离子液体与有机或无机多孔材料,通过物理或化学方法结合而形成。作为二氧化碳吸附剂材料,负载型离子液体兼具离子液体和多孔材料的共同优势,不仅能提升选择性分离效果,还能有效避免采用离子液体直接吸收二氧化碳的高黏度问题,提高了二氧化碳吸附效率。通过离子液体和载体的不同结合方式,负载型离子液体可分为物理负载型、化学负载型离子液体,其合成方法通常为浸渍法、键合法、溶胶—凝胶法等。与离子液体结合的多孔材料,主要包括硅基、聚合物、活性炭、沸石与金属有机骨架等。
新型吸附剂材料不断出现
当前,我国在二氧化碳吸附剂材料研发方面不断取得新突破。如南京工业大学化工学院刘晓勤教授、孙林兵教授课题组研发出一种智能光响应吸附剂材料,实现了对二氧化碳的低能耗、可控式捕集。相关研究成果发表在国际知名期刊《德国应用化学》上。
在工业上的吸附分离操作中,传统吸附剂材料通常需要在变温或变压条件下实现其循环使用,也就是在常温下吸附、升温时脱附或在加压下吸附、减压后脱附。“但问题是,这个吸附—脱附的过程能耗较高。”孙林兵说,材料能吸附二氧化碳,材料本身就必须具备吸附活性位点,否则就无法实现选择性吸附。
为了减小吸附—脱附过程的能耗,课题组在吸附剂材料中引入诸如偶氮苯等光响应成分,使其和活性位点发生作用,在不同光照条件下,响应分子的构型发生转变,进而对活性位点的性质进行了调节,实现二氧化碳的吸附和脱附。